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氣相色譜程序升溫對色譜峰形的影響

       氣相色譜是將樣品氣化后導(dǎo)入色譜柱進(jìn)行分離分析,柱溫直接影響樣品中各組分的色譜行為。大部分樣品組分復(fù)雜、沸程較寬,這種情況下,如果使用恒溫分析,則各組分難以完全分離并且峰形較差。以低極性色譜柱為例,

寬沸程的復(fù)雜樣品在恒溫模式下進(jìn)行分析時,柱溫設(shè)定太高則分離度下降,柱溫設(shè)定太低則分析時間延長。因此,應(yīng)該用柱溫程序升溫方法來改善后流出組分的峰形。

       為改善色譜峰峰形及分離效果,一般可通過改變柱溫或更換色譜柱的方法來實現(xiàn),二者相比,改善柱溫最為常用且方便。程序升溫色譜法類似于液相的梯度洗脫,是指進(jìn)樣后,在一次樣品分析的時間周期內(nèi),色譜柱的溫度按照組分沸程預(yù)先設(shè)置的程序連續(xù)地隨時間線性或非線性變化逐漸升高,就會使樣品中各個組分的分配系數(shù)都處于連續(xù)變小的狀態(tài),使它們在氣相中的濃度不斷提高,檢測器可在較短的時間內(nèi)連續(xù)接收到高濃度的各個組分,使其都在最佳柱溫(保留溫度)下逸出,而獲得滿意的分離度和相接近的柱效,從而使樣品中各個組分實現(xiàn)完全分離,縮短總分析時間,且讓各化合物獲得較好的峰形。目前,程序升溫是有效分離多組分、寬沸點范圍復(fù)雜樣品最主要的手段。

       針對復(fù)雜的樣品,一般先設(shè)定一個升溫程序,并記錄色譜圖,觀察分離情況:如果在一段時間內(nèi)出現(xiàn)空白或非常少的色譜峰,則根據(jù)升溫程序計算這一段時間的溫度,然后提高其升溫速率;若某一段時間內(nèi)出現(xiàn)大量的色譜峰堆積,則根據(jù)升溫程序計算這一段時間的溫度,降低其升溫速率,若仍然分不開,則在本段時間升溫起點的溫度保持5~10min,觀察其分離,反復(fù)調(diào)整至分離度及所有峰形良好。

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